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高純鉭靶材分步脫氫脫氧工藝突破與平面顯示靶材國(guó)產(chǎn)化路徑研究

發(fā)布時(shí)間:2025-07-28 10:00:20 瀏覽次數(shù) :

濺射靶材作為電子信息產(chǎn)業(yè)的核心原材料,在半導(dǎo)體集成電路、平板顯示、太陽能電池等戰(zhàn)略性領(lǐng)域中發(fā)揮著不可替代的作用。其中,高純鉭靶材因優(yōu)異的擴(kuò)散阻擋性能,成為超大規(guī)模集成電路銅互連工藝的關(guān)鍵材料;而鋁、銅、鉬等靶材則是平板顯示面板制造的基礎(chǔ)支撐。隨著全球數(shù)字化進(jìn)程加速,市場(chǎng)對(duì)濺射靶材的純度、致密度及微觀均勻性提出了更為嚴(yán)苛的要求,純度需達(dá)到 99.995% 以上,晶粒尺寸控制在 100μm 以下,且雜質(zhì)元素含量需低于 ppm 級(jí)。

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我國(guó)濺射靶材產(chǎn)業(yè)歷經(jīng)十余年發(fā)展,已在部分領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)突破。寧夏東方鉭業(yè)通過工藝創(chuàng)新實(shí)現(xiàn)了高純鉭粉的穩(wěn)定量產(chǎn),洛陽四豐電子在鉬靶材市場(chǎng)占據(jù)主導(dǎo)地位,江豐電子的鋁靶材成功進(jìn)入國(guó)際供應(yīng)鏈。然而,高端鉭靶材、鉬鈮合金靶材等仍被日美企業(yè)壟斷,日本日礦金屬、美國(guó)霍尼韋爾等公司占據(jù)全球 80% 以上的高端市場(chǎng)份額。這種 “大而不強(qiáng)” 的局面凸顯了我國(guó)在核心材料領(lǐng)域的技術(shù)短板,亟需通過工藝革新與產(chǎn)業(yè)協(xié)同實(shí)現(xiàn)突破。

本文系統(tǒng)整合高純鉭靶材制備技術(shù)與平面顯示用靶材市場(chǎng)需求的最新研究成果,從材料制備工藝、性能調(diào)控機(jī)制、市場(chǎng)供應(yīng)格局三個(gè)維度展開分析,重點(diǎn)探討分步脫氫脫氧工藝對(duì)鉭粉純度的影響、粉末冶金與熔煉鑄錠法的技術(shù)差異,以及平板顯示行業(yè)靶材的國(guó)產(chǎn)化替代路徑,為推動(dòng)關(guān)鍵材料自主可控提供理論與實(shí)踐參考。

一、高純鉭靶材制備工藝及性能調(diào)控

(一)高純鉭粉的分步制備工藝

高純鉭粉的質(zhì)量直接決定鉭靶材的濺射性能,其制備工藝需同時(shí)滿足低氧、低氫、細(xì)粒度三大核心指標(biāo)。傳統(tǒng)工藝采用脫氫與脫氧同步進(jìn)行的方式,在 800~900℃下處理,導(dǎo)致難以平衡雜質(zhì)控制與顆粒生長(zhǎng)的矛盾:溫度過低則氫含量偏高(通常 > 70×10??),溫度過高則鉭粉顆粒燒結(jié)團(tuán)聚,粒度 D??可達(dá) 70μm 以上,且鎂雜質(zhì)被包裹難以去除(>30×10??)。

改進(jìn)的分步工藝通過高溫脫氫(900~950℃)與低溫脫氧(700~800℃)的分段處理,實(shí)現(xiàn)了性能突破:

高溫脫氫階段:在氬氣保護(hù)下保溫 180 分鐘,使氫化鉭充分分解,氫含量可降至 10×10??以下,較傳統(tǒng)工藝降低 85% 以上。

低溫脫氧階段:按鉭粉質(zhì)量 1%~2.5% 添加鎂粉,在 700~800℃下進(jìn)行還原反應(yīng),避免顆粒過度燒結(jié),氧含量控制在 450~700×10??,遠(yuǎn)低于傳統(tǒng)工藝的 1200×10??。

真空熱處理:在 10?3Pa 真空、700~800℃條件下保溫 30~60 分鐘,有效去除殘余鎂(<1.2×10??)、氟等雜質(zhì),同時(shí)抑制顆粒長(zhǎng)大,最終產(chǎn)品 D??控制在 10~15μm,粒度分布集中度提升 40%(D??/D??=4.8,傳統(tǒng)工藝為 9.4)。

表 1 不同工藝制備的鉭粉性能對(duì)比

工藝類型氧含量(×10??)氫含量(×10??)鎂含量(×10??)粒度 D??(μm)純度(%)
傳統(tǒng)工藝1200753313.3899.992
分步工藝(樣品 A)450100.815.05>99.999
分步工藝(樣品 C)700100.110.17>99.999

微觀形貌分析顯示,分步工藝制備的鉭粉顆粒呈類球形,表面光滑無團(tuán)聚,而傳統(tǒng)工藝產(chǎn)品存在大量燒結(jié)頸與二次顆粒,這是導(dǎo)致濺射過程中微粒飛濺的主要原因。輝光放電質(zhì)譜(GDMS)分析證實(shí),分步工藝產(chǎn)品中鈾、釷等放射性元素含量均低于 0.001×10??,滿足半導(dǎo)體級(jí)靶材要求。

(二)鉭靶材成型技術(shù)對(duì)比

高純鉭靶材的成型方法主要分為熔煉鑄錠法與粉末冶金法,兩種工藝在純度控制、微觀組織及適用場(chǎng)景上存在顯著差異:

熔煉鑄錠法作為當(dāng)前主流工藝,通過電子束熔煉實(shí)現(xiàn)高純度制備,流程為:原料→電子束熔煉(2 次)→鍛造→軋制→退火→精加工。其優(yōu)勢(shì)在于:

純度可達(dá) 99.998% 以上,氣體雜質(zhì)(C、N、O)總含量 < 50×10??;

致密度高(>99.5%),無孔隙缺陷,避免濺射時(shí)異常放電;

可生產(chǎn)大尺寸靶材(直徑≥300mm),滿足 300mm 晶圓生產(chǎn)線需求。

但該工藝存在固有局限:鑄造組織晶粒粗大(原始晶粒直徑 > 50mm),需經(jīng)多道次鍛造與退火細(xì)化至 110μm 以下,仍易形成條帶狀織構(gòu),導(dǎo)致濺射薄膜厚度偏差達(dá) ±5%。商用鉭靶的典型雜質(zhì)控制水平為:Fe、Na、Cr 等金屬雜質(zhì) < 0.1×10??,U<0.0005×10??,Th<0.001×10??。

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粉末冶金法通過熱壓或熱等靜壓成型,流程為:高純鉭粉→冷等靜壓(220MPa)→真空燒結(jié)(2100℃)→軋制→退火。其技術(shù)突破點(diǎn)在于:

晶粒細(xì)化顯著,經(jīng)少量軋制后可獲得 15~40μm 的均勻晶粒,較熔煉法細(xì) 3~7 倍;

織構(gòu)隨機(jī)分布,{111} 晶面取向占比僅 19.6%,薄膜厚度均勻性偏差降至 ±2%;

相對(duì)密度可達(dá) 99.65%,滿足濺射基本要求。

但該工藝目前存在氣體雜質(zhì)控制難題,試驗(yàn)產(chǎn)品氧含量達(dá) 750×10??,遠(yuǎn)高于熔煉法的 20×10??,且生產(chǎn)成本較高,設(shè)備投資是熔煉法的 1.5 倍。日本日礦金屬已實(shí)現(xiàn)粉末冶金鉭靶的商業(yè)化應(yīng)用,而國(guó)內(nèi)仍處于試驗(yàn)階段,寧夏東方鉭業(yè)的熱等靜壓鉭靶坯正在客戶端驗(yàn)證。

(三)關(guān)鍵性能指標(biāo)對(duì)濺射效果的影響

鉭靶材的濺射性能與其純度、微觀組織密切相關(guān):

純度:氧含量每增加 500×10??,薄膜電阻率上升 8%~10%,當(dāng)氧含量 > 1000×10??時(shí),會(huì)導(dǎo)致薄膜擊穿電壓下降 30%;

晶粒尺寸:晶粒直徑從 100μm 降至 20μm,薄膜厚度均勻性提升 40%,這是由于細(xì)晶粒可減少濺射產(chǎn)額的各向異性;

致密度:孔隙率 > 0.5% 時(shí),濺射過程中會(huì)釋放氣體導(dǎo)致電弧放電,每平方厘米孔隙可使薄膜缺陷密度增加 2~3 個(gè) /μm2。

某半導(dǎo)體廠的驗(yàn)證數(shù)據(jù)顯示,采用分步工藝制備的鉭靶材(氧 450×10??,晶粒 30μm)在 14nm 節(jié)點(diǎn)銅互連工藝中,薄膜臺(tái)階覆蓋率達(dá) 92%,較進(jìn)口靶材(88%)略有提升,且靶材利用率提高至 65%,接近國(guó)際先進(jìn)水平。

二、平面顯示行業(yè)用濺射靶材市場(chǎng)分析

(一)主要靶材類型及技術(shù)要求

薄膜晶體管液晶顯示(TFT-LCD)面板生產(chǎn)中,金屬濺射靶材用于制備電極、互連線及阻擋層,其中 8.5 代線以鋁、銅、鉬、鉬鈮合金靶為主,每套包含 12 塊條靶(尺寸 2650mm×210mm×18mm),技術(shù)要求如表 2 所示:

表 2 8.5 代線主要靶材技術(shù)參數(shù)

靶材類型純度要求(%)致密度(%)晶粒尺寸(μm)典型應(yīng)用
鋁靶>99.999>99.550~100源漏電極
銅靶>99.9995>99.830~80互連線
鉬靶>99.95>99.020~50柵極
鉬鈮 10 合金靶>99.9>99.310~30擴(kuò)散阻擋層

鋁靶需控制硅、鐵雜質(zhì) < 0.5×10??,避免影響薄膜導(dǎo)電性;銅靶要求氧含量 < 50×10??,防止濺射時(shí)形成 CuO 顆粒;鉬鈮合金靶因鈮的固溶強(qiáng)化作用,需精確控制鈮含量(10±0.5at%),否則會(huì)導(dǎo)致靶材脆性增加,加工成材率降至 50% 以下。

(二)市場(chǎng)供應(yīng)格局與國(guó)產(chǎn)化進(jìn)展

鋁靶材市場(chǎng)呈現(xiàn) “日資主導(dǎo),國(guó)產(chǎn)突破” 的態(tài)勢(shì):

日資企業(yè)愛發(fā)科電子(蘇州)占據(jù) 50% 份額,其 5N 純度鋁靶在京東方 8.5 代線的占有率達(dá) 70%;

江豐電子通過引進(jìn)海外技術(shù)團(tuán)隊(duì),實(shí)現(xiàn) 6N 鋁靶量產(chǎn),2023 年在華星光電的供應(yīng)量同比增長(zhǎng) 120%,市場(chǎng)份額提升至 15%;

新疆眾和的高純鋁原料(6N)已通過住友化學(xué)認(rèn)證,為靶材生產(chǎn)提供本土保障。

銅靶市場(chǎng)壟斷程度最高:

愛發(fā)科電子(蘇州)占據(jù) 80% 以上份額,其 Cu-Mn 合金靶因抗電遷移性能優(yōu)異,成為高端面板首選;

江豐電子的銅靶已完成中電熊貓驗(yàn)證,2024 年將進(jìn)入批量供貨,預(yù)計(jì)年產(chǎn)能達(dá) 500 噸;

有研新材的 6N 高純銅原料純度達(dá)標(biāo),但條形靶加工設(shè)備仍依賴進(jìn)口,生產(chǎn)成本較日資企業(yè)高 15%。

鉬靶國(guó)產(chǎn)化成效顯著:

條靶領(lǐng)域,洛陽四豐電子占據(jù) 60% 市場(chǎng)份額,其產(chǎn)品在 TCL 華星 8.5 代線的替代率達(dá) 90%,價(jià)格較奧地利攀時(shí)低 20%;

寬靶領(lǐng)域,德國(guó)世泰科仍壟斷 90% 市場(chǎng),洛陽四豐的寬幅鉬靶(1800mm×1500mm)正在京東方驗(yàn)證,預(yù)計(jì) 2025 年實(shí)現(xiàn)量產(chǎn);

管靶因需通過美國(guó) AKT 設(shè)備認(rèn)證(認(rèn)證費(fèi)占售價(jià) 5%),國(guó)內(nèi)僅 1 條生產(chǎn)線采用,年需求量不足 100 噸。

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鉬鈮合金靶技術(shù)壁壘最高:

日本日立金屬與德國(guó)世泰科占據(jù)全球市場(chǎng),其產(chǎn)品致密度 > 99.5%,氧含量 < 500×10??;

西部金屬材料與愛發(fā)科合作,成功軋制出致密度 99.3% 的 Mo-Nb10 靶坯,氧含量控制在 1000×10??以下,正在彩虹光電進(jìn)行濺射測(cè)試。

(三)需求規(guī)模與認(rèn)證體系

2023 年國(guó)內(nèi)已投產(chǎn) 12 條 8.5 代 TFT-LCD 生產(chǎn)線,年消耗靶材總量約 2760 噸,其中:

鋁靶 468 噸(單條線年需求 39 噸);

銅靶 1428 噸(單條線年需求 119 噸);

鉬靶 814 噸(單條線年需求 74 噸);

鉬鈮合金靶 54 噸(單條線年需求 6 噸)。

靶材認(rèn)證是國(guó)產(chǎn)化的主要障礙,8.5 代線的認(rèn)證流程包括:

材料性能測(cè)試(3 個(gè)月):驗(yàn)證純度、致密度等指標(biāo);

小批量試用(6 個(gè)月):在 10% 產(chǎn)能下評(píng)估薄膜均勻性;

穩(wěn)定性考核(3 個(gè)月):連續(xù)生產(chǎn)無異常停機(jī);

全產(chǎn)線推廣(12 個(gè)月):逐步提升替代比例至 50%。

完整認(rèn)證周期長(zhǎng)達(dá) 2 年,單條線的認(rèn)證成本超 500 萬元,對(duì)中小企業(yè)構(gòu)成資金壓力。京東方建立的 “國(guó)產(chǎn)靶材聯(lián)合驗(yàn)證平臺(tái)” 可縮短認(rèn)證周期至 18 個(gè)月,2023 年幫助 5 家國(guó)內(nèi)企業(yè)完成鉬靶、鋁靶認(rèn)證。

三、產(chǎn)業(yè)發(fā)展挑戰(zhàn)與突破路徑

(一)技術(shù)瓶頸分析

高純鉭靶材面臨三大難題:

原料提純:5N 以上鉭粉的痕量雜質(zhì)(如碳、氧)控制困難,國(guó)內(nèi)企業(yè)的 5N 鉭粉中碳含量波動(dòng)在 30~100×10??,而日本 JX 金屬可穩(wěn)定控制在 < 20×10??;

成型設(shè)備:熱等靜壓機(jī)依賴德國(guó) ALD 公司,國(guó)內(nèi)設(shè)備的壓力均勻性偏差達(dá) ±3%,導(dǎo)致靶材密度波動(dòng) > 0.5%;

焊接技術(shù):鉭靶與銅背板的電子束焊接合格率僅 70%,較日礦金屬低 25 個(gè)百分點(diǎn),主要因界面氧化控制不足。

平面顯示靶材的短板在于:

鋁靶的晶粒取向控制,國(guó)產(chǎn)靶材 {111} 織構(gòu)占比達(dá) 60%,導(dǎo)致薄膜厚度偏差 ±4%,而愛發(fā)科產(chǎn)品可控制在 ±2%;

鉬鈮合金的燒結(jié)致密度,國(guó)內(nèi)產(chǎn)品存在 1%~2% 的孔隙率,濺射時(shí)易產(chǎn)生顆粒缺陷;

大尺寸靶材加工精度,8.5 代線鋁靶的平面度要求≤0.1mm/m,國(guó)內(nèi)僅有 3 家企業(yè)能滿足。

(二)國(guó)產(chǎn)化突破建議

材料體系創(chuàng)新

開發(fā)低氧鉭粉制備技術(shù),采用電子束熔煉 - 氫碎聯(lián)合工藝,目標(biāo)將氧含量降至 300×10??以下;

研究鉬鈮合金的粉末預(yù)處理方法,通過鈮粉包覆鉬粉抑制燒結(jié)時(shí)的孔洞形成,致密度提升至 99.5%;

建立鋁靶織構(gòu)調(diào)控模型,通過軋制道次優(yōu)化使 {100} 織構(gòu)占比提高至 40%,改善薄膜均勻性。

裝備與工藝升級(jí)

攻關(guān) 2000 噸級(jí)冷等靜壓機(jī),壓力控制精度提升至 ±0.5%,滿足粉末冶金靶材成型需求;

研制大尺寸磁控濺射靶材加工中心,定位精度達(dá) ±0.01mm,適配 8.5 代線靶材加工;

搭建靶材 - 薄膜性能關(guān)聯(lián)數(shù)據(jù)庫,通過機(jī)器學(xué)習(xí)優(yōu)化工藝參數(shù),縮短新產(chǎn)品開發(fā)周期 30%。

產(chǎn)業(yè)生態(tài)構(gòu)建

設(shè)立 “靶材國(guó)產(chǎn)化專項(xiàng)基金”,對(duì)通過驗(yàn)證的企業(yè)給予每噸 2 萬元補(bǔ)貼,降低認(rèn)證成本;

推動(dòng)面板企業(yè)與靶材廠商共建聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室,如京東方與江豐電子合作開發(fā)的銅靶驗(yàn)證平臺(tái),已累計(jì)節(jié)省認(rèn)證費(fèi)用 800 萬元;

建立靶材回收體系,鉬靶回收率可達(dá) 95%,降低原材料依賴,預(yù)計(jì)年減少進(jìn)口鉬精礦 1000 噸。

全文總結(jié)

高純?yōu)R射靶材的制備技術(shù)與市場(chǎng)應(yīng)用研究揭示了我國(guó)關(guān)鍵材料領(lǐng)域 “局部突破與整體落后并存” 的現(xiàn)狀。在鉭靶材方面,分步脫氫脫氧工藝實(shí)現(xiàn)了高純鉭粉的性能躍升,純度達(dá) 99.999% 以上,粒度控制在 10~15μm,為靶材國(guó)產(chǎn)化奠定基礎(chǔ),但粉末冶金成型的氣體雜質(zhì)控制仍需突破。平面顯示靶材領(lǐng)域,鉬條靶已實(shí)現(xiàn) 60% 國(guó)產(chǎn)化,鋁靶、銅靶的替代率分別達(dá) 15% 和 10%,但高端市場(chǎng)仍被日資企業(yè)壟斷,認(rèn)證周期長(zhǎng)、設(shè)備依賴進(jìn)口是主要障礙。

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未來發(fā)展需聚焦三大方向:一是突破低氧高純鉭粉、鉬鈮合金致密化等核心技術(shù),縮小與國(guó)際先進(jìn)水平的差距;二是構(gòu)建 “企業(yè) - 高校 - 用戶” 協(xié)同創(chuàng)新體系,通過聯(lián)合驗(yàn)證平臺(tái)縮短認(rèn)證周期;三是加強(qiáng)裝備自主化,攻克冷等靜壓機(jī)、精密加工中心等 “卡脖子” 設(shè)備。隨著技術(shù)迭代與產(chǎn)業(yè)協(xié)同深化,預(yù)計(jì)到 2028 年,我國(guó)高純鉭靶材的國(guó)產(chǎn)化率將突破 30%,平面顯示靶材的整體替代率達(dá) 50%,基本形成安全可控的產(chǎn)業(yè)鏈體系。

濺射靶材的發(fā)展實(shí)踐表明,關(guān)鍵材料的自主可控需要長(zhǎng)期主義思維,既要在工藝細(xì)節(jié)上持續(xù)打磨,也要在產(chǎn)業(yè)生態(tài)上系統(tǒng)布局,才能實(shí)現(xiàn)從 “跟跑” 到 “并跑” 再到 “領(lǐng)跑” 的跨越,為電子信息產(chǎn)業(yè)高質(zhì)量發(fā)展提供堅(jiān)實(shí)支撐。

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